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高聚合度硬質PVC的改性研究
欄目:行業動態 發布時間:2021-06-01 15:53
(2019 Chinaplas 雅式展將在2019.5.21-24在廣州琶洲中國進出口商品交易會展館進行,屆時嘉弘將在12.2館S05展位等待您的蒞臨指導!) 正文: 高聚合度聚氯乙烯(HPV...

(2019 Chinaplas 雅式展將在2019.5.21-24在廣州琶洲中國進出口商品交易會展館進行,屆時嘉弘將在12.2館S05展位等待您的蒞臨指導!)


正文: 高聚合度聚氯乙烯(HPVC)通常是指聚合度在1700以上或分子間具有輕微交聯結構的PVC樹脂0卜 。其中平均聚合度為2500的HPVC較為常見。目前,我國也有不少廠家開始生產HPVC,如齊魯石化、北京化工二廠、天津化工廠、錦西化工廠等。
HPVC在保留普通PVC多種優異性能的基礎上,拉伸性能、耐疲勞、耐磨耗、耐候性、耐油性、耐寒性、耐臭氧性、耐熱性、耐溶劑性、尺寸穩定性、消光性等均有很大提高。但硬質HPVC沖擊強度較低,受沖擊易脆斷,尤其是加工流動性很差,難以擠出成型。本工作重點研究了硬質HPVC的加工改性和增韌改性。
1 實驗部分
1.1 主要原材料
PVC(S一700),HPVC(S一2500) 齊魯石化公司產;ACR一1型、ACR一2型上海珊瑚化工廠產;液體丁腈,蘭州石化公司產;CPE(CI含量為35%) 濰坊化工二廠產;其它均為市售工業品。
1.2 試樣制備
在GH一10A 型高速混合機中得到捏合料。在150電加熱煉塑機上加入捏合料,塑煉3min,加入增韌改性劑及加工助劑,混煉7min出片,混煉溫度為155~160℃ 。在25t平板硫化機上模壓出樣片,模壓溫度165~170℃ ,時間為lOmin。
1.3 性能測試 ’
進行熔體流動速率測試、毛細管流變實驗和Brabender塑化性能實驗。其他性能均按相應的國家標準進行測試。
2 結果與討論
2.1 硬質HPVC的增韌改性
2 1.1 DOP對HPVC的增韌改性實驗考察了DOP在硬質HPVC中的作用,結果如圖1所示。
由實驗結果可以看出,為保證材料的力學強度,應控制DOP的用量在20份以內,此時體系的沖擊韌性仍然很低,無法滿足實際需要。


2.1.2 彈性體對HPVC的增韌改性
本文較早先選用了CPE、EVA、ACR三種較常用的抗沖擊改性劑,實驗結果如圖2所示。
由圖2可以看出,CPE、ACR、EVA對HPVC均有明顯的增韌改性效果,其中CPE用量在10份以內時,其拉伸強度下降得較少,沖擊強度提高較大,綜合改性效果好于EVA、ACR。
2.1.3 SAN對HPVC的增韌改性
本文選用了SAN,考察其對Pvc/cPE=100/10基體的增韌改性效果,實驗結果如圖3所示。

實驗結果表明,SAN 用量為3份時,對HPVC/CPE體系有較好的增韌改性效果,表現出既增韌又增
強的基本特征。
2.2 硬質HPVC的加工改性
2.2.1 LNBR對HPVC性能的影響

LNBR作為高分子增塑劑,少量加入可改善HPVC的流動性,但會使拉伸強度有所下降,在硬質HPVC捏合料中加入5份LNBR,力學性能和流變性
能如表1和圖4所示。

圖4 LNBR對共混物流變性能(170℃)的影響
曲線1一LNBR.0份;曲線2一I.NBR.5份
Fig 4 Effect of LNBR on rheological property
of blend(at 170℃ )
由表1可以看出,加入LNBR后,共混物的拉伸強度降低,伸長率增加,體現了高分子增塑的一般作用效果。LNBR 雖能改善熔體的流動,但卻降低了HPVC的凝膠化程度。
2.2.2 高分子加工助劑對HPVC性能的影響
加入ACR能改善PVC的熔融塑化和擠出外觀【5’引,本文選用了國產的ACR一1型、ACR一2型和P65、ELVALOY 741作對比實驗,結果如表2所示。

由表可以看出,ACR一1型、2型是熔化促進劑,加入ACR后,共混體系的拉伸強度有所提高,ACR一2型的綜合作用效果好于ACR一1型,因而實驗選用了ACR一2型作為HPVC的加工助劑,并深入探討了其對共混體系的熔體塑化及流變性能的影響。實驗結果見圖5和表3。

圖5 ACR一2型對HPVC共 物流變性能(170*(2)的影響
曲線1一ACR一2,0份;曲線2一ACR一2。5份
Fig 5 Effect of ACR 一2 on rheological properties of
HPVC(at 170℃)
表3 ACR一2型對HPVC 化性能的影響


從流變曲線上可以看出,HPVC加入ACR后,低剪切速率下,共混物的表觀粘度和剪切應力明顯低于HPVC捏合料,高剪切速率下,表觀粘度和剪切應力均高于HPVC捏合料,且流動指數由0.58升至0.83,熔體的牛頓性增強。Brabender實驗結果表明,ACR一2型的確起到了熱助熔劑的作用,加入后,體系的剪切扭矩明顯提高,相對熔融速率也明顯增大。
2.2.3 潤滑體系對硬質HPVC性能的影響
本實驗研制的HPVC擠出硬質料,以加內潤滑劑為主L7】。表4列出了實驗中采用的多種潤滑劑的效果。其中TR016商品名為Polydis TR016是脂肪酸金屬鹽和一種胺的混合物,在加工溫度下,可作為PVC的內潤滑劑使用。

基本配方:HPVC一2500 100;PVC一700 20;DOP 30:穩定劑7;HSA 0.5;石蠟0.5;ESO 3;其余各潤滑劑用均為1綜合以上實驗結果,選擇ESO作為DOP的輔助增塑劑,將TR016、丁二烯分別加入潤滑體系中,改善硬質HPVC的加工性能。
2.3 研制的硬質HPVC的擠出實驗
將研制料與進El料作擠出實驗,擠出實驗條件的選擇如下:加料段溫度:125℃ ,壓縮段溫度:168℃ ,均化段溫度:172℃ ,機頭溫度:168℃ 。研制料有較寬的加工范圍,螺桿轉速在22~48r/min時,擠出物外觀良好,進口料的螺桿轉速選擇30r/min為宜。研制料的擠出樣條的表面平整光潔,棱角分明,無熔體破裂和塑化不均現象,外觀與進口料難以區分,擠出過程穩定。
3 結論
1.硬質HPVC材料加入DOP后,材料的沖擊韌性提高,但拉伸強度下降。CPE是HPVC優良的增韌改性劑,剛性粒子SAN,對PVC/CPE=100/10體系起到既增韌又增強的作用。
2.LNBR是HPVC優良的輔助增塑劑,ACR一2型是綜合性能較好的加工助劑,使材料在高速剪切下,
表面平整、光潔。
3.選擇ESO、丁二烯、TR016作為硬質HPVC材料的潤滑劑。
4.實驗定型配方實際擠出實驗效果良好,研制料的擠出穩定性及外觀性能均接近進口料水平。


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