社會水平的發(fā)展,人們的物質(zhì)要求越來越高,市場競爭愈來愈激烈,要穩(wěn)保市場地位,就必須對產(chǎn)品進行改造,尤其是對于由聚氯乙烯樹脂參與制造的一些物品。工業(yè)的發(fā)展對人們的生活有著巨大影響,不僅在數(shù)量上有著很大影響,在質(zhì)量上對人們也影響深遠。改善其內(nèi)在結構,就要探究影響其形態(tài)的因素。本文就影響聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài)的因素進行了探究。
一. 聚氯乙烯單體中高沸物的成份的影響
1.乙醛產(chǎn)生的機理及對形態(tài)的影響
生產(chǎn)實踐表明,當單體中乙醛含量較高時,乙醛在密閉容器中較高壓力及溫度下,能聚合生成聚乙醛,同時產(chǎn)生大量熱,乙醛的存在會使聚合反應速度減慢,樹脂的聚合度下降,從而影響到樹脂的初級粒子。HCl的存在會使反應體系的PH值降低,穩(wěn)定性下降,樹脂內(nèi)部孔隙減少,結構緊密。
2. 1,1-二氯乙烷產(chǎn)生的機理及對顆粒形態(tài)的影響
在實際生產(chǎn)過程中,當1,1-二氯乙烷含量≥200μL/L時,就會對聚合樹脂的粘數(shù),顆粒形態(tài)及熱穩(wěn)定性產(chǎn)生影響,通常會使用降低反應溫度的方法達到保證樹脂粘數(shù),實際生產(chǎn)過程中,1,1-二氯乙烷含量≥200μL/L時,不降溫操作,會使樹脂粘數(shù)偏低,影響樹脂的后加工性能。聚合生產(chǎn)中,1,1-二氯乙烷含量≥200μL/L時,降溫0.2℃處理,1,1-二氯乙烷含量每增加150μL/L,需降溫0.1℃處理,從而使樹脂粘數(shù)及顆粒 形態(tài)保持穩(wěn)定。
二. 其他外部條件對聚氯乙烯樹脂顆粒的影響
1.保證聚合原料與助劑質(zhì)量
嚴把質(zhì)量關,才能保證pvc的內(nèi)在質(zhì)量和防止大顆粒的產(chǎn)生。2010年3月上旬,由于用于干燥VCM的固堿干燥器干燥質(zhì)量不過關引起的VCM 單體質(zhì)量有問題,一周內(nèi)共造成了4釜大顆粒。這是由于VCM單體中含堿與部分分散劑聚乙烯醇發(fā)生化學反應形成高分子化合物,這樣就消耗了部分分散劑,使得分散劑的量過低而破壞了分散體系。使小液滴處于不穩(wěn)定的分散狀態(tài),導致了大規(guī)模并粒而形成大顆粒。
2.攪拌對聚合物形態(tài)的影響
攪拌速率有一個臨界轉速,它使平均粒徑處于較低值的。低于臨界轉速時,隨轉速增加,粒子增長速率減小,較終平均粒徑變細;高于臨界轉速,聚并開始顯著起來,則粒徑將隨轉速增加而增加,較終平均粒徑增粗。
3.氯化氫與水的影響
VCM單體中存在HCl與H2O,一方面易腐蝕設備,另外會影響聚合體系的pH值,影響聚合體系穩(wěn)定。同時,氯根極易使引發(fā)劑分解,消耗引發(fā)劑,影響聚合速度和降低聚合度。單體中HCl同強堿反應生成氯化鈉和水,通過排水除去。
水的存在,一方面,在堿性環(huán)境下單體會發(fā)生水解反應,生成醛類及游離氯,影響反應體系的pH值;另一方面,過多的水也會影響向聚合釜中加VCM單體的計量的準確性,從而會影響產(chǎn)品的轉化率及產(chǎn)品形態(tài)。因此必須嚴格操作,控制單體中含水量。
4.分散劑對聚合物形態(tài)的影響
分散劑用量的選擇,要根據(jù)聚合釜的形狀、大小、攪拌狀態(tài)、水油比、產(chǎn)品要求而定,一般都由實驗來確定,用量過多,不僅不經(jīng)濟,還會增加體系粘度,造成懸浮液泡沫多,氣相粘釜嚴重,漿料汽提操作困難,VCM回收泡沫夾帶增加,樹脂顆粒變細,堵塞出料管線。用量少則起不到應有的穩(wěn)定作用,體系穩(wěn)定性差,容易產(chǎn)生大顆粒料,產(chǎn)品顆粒不規(guī)整,甚至造成聚合顆粒的粘結,釀成事故。
同樣指標的分散劑其使用效果不一定相同,同種分散劑在牌號改變使用之前,應先在小釜中進行實驗,對結構進行測定或通過實驗方法選用,不可盲目使用,以免造成粗粒產(chǎn)生大的經(jīng)濟損失。
懸浮液的分散是否穩(wěn)定須考慮液滴的分散、聚并、懸浮三個方面的作用,對一個特定分散體系都存在一個既不發(fā)生合并又不發(fā)生分散的穩(wěn)定區(qū)。液滴只有處在穩(wěn)定區(qū)才穩(wěn)定,否則體系就不穩(wěn)定,就可產(chǎn)生粗粒子甚至大顆粒。
在氯乙烯的懸浮聚合過程中,在沒有鏈轉移劑的情況下,聚合溫度將對聚氯乙烯樹脂的質(zhì)量產(chǎn)生直接的影響,應根據(jù)不同樹脂的生產(chǎn)牌號要求,對聚合溫度進行嚴格控制,并將其控制在45-65攝氏度之間[2]。在較高的溫度下進行聚合,樹脂粒徑的增長速度將會放緩,粒徑的平均大小也會變小,孔隙率會相對較低。若聚合的溫度過低,生產(chǎn)出來的樹脂結構就會比較的疏松,孔隙率也會有所增加。這就嚴重影響了其形態(tài)結構,所以何時合適的溫度是至關重要的。
三.預防措施分析
1.突出重點,制定措施
對聚合收率一直徘徊在20t/釜左右的現(xiàn)實狀況,我們決定采用新的操作工藝,通過二次注水技術,將進一步縮小聚合水油比,提高單釜產(chǎn)量,具體措施如下:
(一)將原來一次性投入的29.6m3的無離子水改為投入28.7m3,單體也由原來的24.7m3改投為25.6m3,聚合釜總的填料系數(shù)沒變,但水油比降低了,單釜生產(chǎn)能力增強了。
(二)聚合反應45min后,開始通過釜上自動控制系統(tǒng)往釜內(nèi)注水,注水流量為2.3~2.8t/h,直至反應結束,每釜的總注水量為9m3。有效的解決了因聚合體積收縮,粘度增大,液相體積減少,導致有效傳熱面積縮小,反應熱難以移出的問題。
2.原材料上對質(zhì)量進行控制
對氯乙烯的質(zhì)量進行控制,必須對合成配比進行準確的把握,對轉化器的溫度也要進行嚴格的控制,氣體的純度也要得到提高,嚴禁雜質(zhì)含量超標的問題出現(xiàn)。引發(fā)劑通常可以選擇活性較高的EHP乳液,或與偶氮二異庚睛進行聯(lián)合運用,以確保整個的反應過程都能進行均勻的放熱,避免爆聚點和魚眼的出現(xiàn)[4]。對于分散劑在品種的選擇上,要依照實際的生產(chǎn)需要進行選擇,然后再依照比例進行投料。在聚合用水的選擇上,較好是采用去離子水,對于某些中小型企業(yè),可以盡量選擇硬度在5×10-6以下,且氯根離子小于100×10-6的軟水。
3.嚴格工藝控制
對于一個聚合周期來說每個過程都應嚴格按照操作規(guī)程進行,特別是對單體、水、各種助劑的加入量、加入時間更應嚴格控制。聚合反應時控制好溫度和轉速。操作中出現(xiàn)故障,如何消除是關鍵。
4.操作技人員的素質(zhì)有待提高
在某些中小企業(yè)存在著操作人員技術操作水平低、操作不熟練、生產(chǎn)知識缺乏、違規(guī)操作等現(xiàn)象,對聚氯乙烯樹脂的形態(tài)和質(zhì)量造成了極大的影響。
5.注水技術的使用提高了聚合物形態(tài)的穩(wěn)定性
懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)中不可缺少的環(huán)節(jié),注入水的控制是在聚合反應中進行的。根據(jù)轉化率的增加而補入一定量的水,以保證總物料體積不變,減少由于聚合反應產(chǎn)生的體積收縮而造成傳熱率的降低。因此改良聚合配方中的水油比,更加有效的增加聚合釜的生產(chǎn)能力,才能達到降低電石消耗,提高聚合收率的目的。
四.結束語
科技發(fā)展了,才有有經(jīng)濟上的飛速發(fā)展。改變了聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài),不僅見證著科技的發(fā)展,還使得各企業(yè)以及相關單位在市場方面發(fā)展更是激流勇進,同時,也會改善環(huán)境問題。要保持各種產(chǎn)品的優(yōu)秀,就要保證聚合物顆粒的大小,才有利于產(chǎn)品的完善以及精致的包裝。
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